车间空气中硝化甘油卫生标准

老规矩

车间空气中硝化甘油卫生标准

车间空气中硝化甘油卫生标准   Health standard for nitroglycerine in the  air of workplace

自  1996-9-1  起执行

1 主题内容与适用范围   　　本标准规定了车间空气中硝化甘油最高容许浓度及其监测检验方法。   　　本标准适用于生产和使用硝化甘油的各类企业。   　　2 卫生要求   　　车间空气中硝化甘油最高容许浓度为1mg/m3（皮）。   　　3 监测检验方法   　　本标准的监测检验方法采用气相色谱法〔见附录A（补充件）〕和盐酸萘乙二胺比色法〔见附录B（补充件）〕。   　　附录A   　　气相色谱法   　　（补充件）   　　A1 原理   　　空气中硝化甘油经GDX—103吸附，用无水乙醇解吸，OV—17色谱柱分离，电子捕获检测器检测。以保留时间定性，峰高定量。   　　A2 仪器   　　A2.1 采样管：在长10cm、内径4mm的硬质玻璃管中，分前后两段装入40～60目GDX—103，前段100mg，后段50mg，中间用玻璃棉隔开，两端用玻璃棉固定，套上塑料帽备用或熔封后保存。   　　A2.2 采样泵，0～1.5L/min。   　　A2.3 微量进样器，10μL，1μL。   　　A2.4 具塞试管，5mL。   　　A2.5 气相色谱仪，63Ni电子捕获检测器.   　　色谱柱：柱长1.1m，内径3.2mm，玻璃柱。   　　OV—17∶shimalite W（AW-DMCS）担体=1.5∶100   　　柱温：155℃   　　汽化室温度：160℃。   　　检测室温度：310℃。   　　载气（氮气）：100mL/min。   　　A3 试剂   　　A3.1 硝化甘油：纯品，色谱鉴定无杂峰。   　　A3.2 无水乙醇，分析纯。   　　A3.3 GDX—103∶高分子多孔微球，40～60目。用前取一定量于具塞三角瓶中，加无水乙醇高过2～3cm，浸泡30min（中间振摇数次），过滤。如此重复3遍，经测定过滤后的无水乙醇中无杂峰干扰后，于102～105℃干燥25min，装入玻璃或塑料瓶内，密封备用。   　　A3.4 OV—17，色谱固定液。   　　A3.5 shimalite W（AW—DMCS）担体，80～100目。   　　A4 采样   　　在采样现场打开采样管，将采样管50mg端接采样泵并垂直放置，以0.5L/min的速度抽取5L空气。采样后将管的两端套紧塑料帽，带回实验室分析。   　　A5 分析步骤   　　A5.1 对照试验：将未采样的GDX—103采样管（A2.1）按A5.2的处理方法同样处理，作为空白对照。   　　A5.2 样品处理：将前段及后段GDX—103分别倒入具塞试管（A2.4）中，加1mL无水乙醇，立即加塞，放置30min（中间振摇数次）后分析。   　　A5.3 标准曲线绘制：取5～10mL无水乙醇放入25mL量瓶中，准确称量。再用1mL干燥的吸管，以食指紧按上口，通过掩盖硝化甘油的水层，插入硝化甘油层内，放开食指吸取一定量硝化甘油，取出吸管用滤纸擦干管壁的液体，并弃去吸管尖端的1～2滴，然后放入己称重的25mL量瓶中2～3滴，迅速在天平上称其增重，再用乙醇稀释至刻度，配成硝化甘油标准贮备液。临用时用无水乙醇稀释成浓度为1.0，2.5，5.0，10.0，20.0μg/mL的标准应用液，取1μL进样。每个浓度重复3次，取峰高的平均值，以硝化甘油含量对峰高作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。   　　A5.4 测定：抽取A5.2处理后的解吸液1μL进样，以峰高定量。   　　A6 计算   　　X=（C1+C2）/V0………………（A1）   　　式中：X——空气中硝化甘油的浓度，mg/m3；   　　C1+C2——分别为所取前段和后段GDX—103解吸液中硝化甘油的含量，μg；   　　V0——换算成标准状况下的采样体积，L。   　　A7 说明   　　A7.1 本法的检测限为1×10-4μg（进样1μL液体样品）。当硝化甘油含量为1.0，2.5，5.0，10.0，20.0μg/mL时，其变异系数分别为5.75%，4.24%，3.20%，2.86%，2.69%。   　　A7.2 本法的穿透容量大于0.6mg。   　　A7.3 用无水乙醇作解吸剂解吸效率为96.65%～104.18%。当硝化甘油浓度在0.27～5.33mg/m3时，其采样效率为97.7%～100%。   　　A7.4 采样后采样管两端必须密封，防止污染。一般在室温下可放置7天。   　　A7.5 硝化甘油为烈性炸药，采样动力必须防爆，标准品要细心操作，妥善保管。   　　附录B   　　盐酸萘乙二胺比色法   　　（补充件）   　　B1 原理   　　硝化甘油被乙醇吸收后，加碱皂化，其水溶液中亚硝碱酸盐与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合生成玫瑰红色，比色定量。   　　B2 仪器   　　B2.1 多孔玻板吸收管。   　　B2.2 防爆抽气机。   　　B2.3流量计，0～1L/min。   　　B2.4 具塞比色管，25mL。   　　B2.5 水浴锅。   　　B2.6 分光光度计。   　　B3 试剂   　　B3.1 吸收液：95%（V/V）乙醇。   　　B3.2 氢氧化钾溶液：150g/L。   　　B3.3 盐酸溶液：1+6。   　　B3.4 显色剂   　　甲液：称取5g对氨基苯磺酸，溶解在350mL盐酸溶液中（B3.3），用双蒸水稀释至500mL。   　　乙液：称取0.5g盐酸萘乙二胺溶于500mL双蒸水中，贮存于棕色瓶中，于冰箱内保存可稳定1月。   　　临用前将甲液与乙液等体积混合，此时溶液应为无色，否则重新配制。   　　B3.5 标准溶液：取5～10mL乙醇，放入50mL量瓶中，在天平上称量，用吸管以食指紧接上口，使吸管尖部通过水层插入硝化甘油层，放开食指，吸取一定量硝化甘油，取出吸管，用滤纸擦去管尖部液体，往已称量好的量瓶中放入2～3滴硝化甘油，再次称量，两次称量之差，即为硝化甘油的重量，然后用乙醇稀释至刻度，计算出每毫升所含硝化甘油的微克数。临用前用乙醇稀释成1mL含有10μg硝化甘油的标准溶液。   　　B4 采样   　　用盛有10mL吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的速度抽取5L空气。   　　B5 分析步骤   　　B5.1 对照试验：同采样，将吸收管装好吸收液带至现场，但不抽取空气，照样品分析。   　　B5.2 样品处理：取5.0mL样品吸收液，放入25mL比色管中。   　　B5.3 标准曲线的绘制：取7只25mL比色管，按表B1 配制标准管。   　　表B1 硝化甘油标准管的配制   　　         　　向标准管中加入0.5mL氢氧化钾溶液（B3.2），放入70℃水浴上皂化15min，取出冷却至室温后，各加3mL显色剂（B3.4），并用双蒸水稀释至刻度，摇匀，放置10min后用10mm比色杯于波长540nm下进行比色定量。以硝化甘油的含量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。   　　B5.4测定：样品管操作同标准管，比色后由标准曲线上查出硝化甘油的含量。   　　B6 计算   　　X=2C/V0……………………（B1）   　　式中：X——空气中硝化甘油的浓度，mg/m3；   　　C——所取样品溶液中硝化甘油的含量，μg；   　　V0——换算成标准状况下的采样体积，L。   　　B7 说明   　　B7.1 本法的检测限为1μg/25mL，当硝化甘油含量为1，2，5，10，20，30μg/25mL时，变异系数分别为7.8%，6.4%，4.2%，1.8%，1.6%及1.7%。   　　B7.2 串连两支各盛10mL吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的速度采样10min，当空气中硝化甘油浓度在0.15～3.19mg/m3时，前管的采样效率为92.2%～100.0%，平均98.4%。故可不必串连两支吸收管采样。   　　B7.3被测空气中若有NO2共存时，干扰测定，可在比色管中预先加入50.0g/L氨基磺酸铵溶液0.5mL，即可排除。   　　B7.4 硝化甘油为烈性炸药，在有硝化甘油的车间内，禁止用非防爆的电动抽气机采样，标准样品要细心操作，妥善保管。    　　附加说明：   　　本标准由中华人民共和国卫生部提出。   　　本标准由兵器工业卫生研究所负责起草。   　　本标准主要起草人冯养正、张慧敏。   　　本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。

发布单位：         国家技术监督局

提出单位：         中华人民共和国卫生部

起草单位：         兵器工业卫生研究所

批准单位：         国家技术监督局1996-4-3